測(cè)定純水pH值的影響因素

測(cè)定純水pH值的影響因素

純水pH值的測(cè)量要想獲得一個(gè)比較滿意的結(jié)果，是一件比較困難的事情，特別是用常規(guī)的復(fù)合電極在實(shí)驗(yàn)室敞放式的測(cè)量更是如此。表現(xiàn)情況往往是：響應(yīng)緩慢，示值漂移，重復(fù)性差，準(zhǔn)確度低等。
一、產(chǎn)生的原因：
1、由于純水中離子濃度非常低，而參比電極鹽橋溶液選中高濃度3mol/L的Kcl，相互之間的濃度差較大，與它在普通溶液中的情況差別很大。在純水會(huì)加大鹽橋溶液的滲透速度，促使鹽橋的損耗，從而加速了K+和CL-的濃度的降低。引起液接界電位的變化和不穩(wěn)定，而Ag/AgCl參比電極本身的電位取決于CL-的濃度。CL-濃度發(fā)生了變化，其參比電極自身電位也會(huì)隨之變化。于是就使得示值漂移。特別是不能補(bǔ)充內(nèi)參比液的復(fù)合電極更會(huì)如此。
2、為了保證復(fù)合電極的pH零電位，鹽橋必須采用高濃度的Kcl，同時(shí)為了防止Ag/AgCl鍍層被高濃度的Kcl溶解，在鹽橋中又必須添加粉末狀的AgCl，使鹽橋溶液被AgCl飽和。但是根據(jù)上述第1條所述，由于鹽橋溶液中Kcl濃度的降低，又使原本溶解在其中的AgCl過(guò)飽和而沉淀，從而堵塞液接界。
3、純水很容易受到污染，在燒杯中敞開(kāi)測(cè)量，很容易受到CO2吸收的影響，PH值會(huì)不停地往下降，有關(guān)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定測(cè)量必須在一個(gè)特殊的裝置中密閉中進(jìn)行。但在一般實(shí)驗(yàn)室中難于實(shí)行。
4、 PH值反映的是H+的活度，（H+）而不是H+的濃度[H+]，其關(guān)系為（H+）＝f×[H+]。F為H+的活度系數(shù)。它是由溶液中所有離子的總濃度決定而不只決定于被測(cè)離子的濃度。在理論純水中活度系數(shù)f等于1，但只要有其它離子存在，活度系數(shù)就要改變，PH值也就會(huì)改變。即PH值受溶液中總的離子濃度的影響，總離子濃度變化，PH值就要改變。
由于復(fù)合電極液接界很靠近PH敏感玻璃球泡，從液接界滲漏出的鹽橋溶液首先聚集在敏感球泡周?chē)淖兞似涓浇目傠x子濃度，由上述原因可知，使用測(cè)量值只是敏感球泡附近的被改變了PH值，不能反映其真實(shí)的PH值。雖然采用攪拌或搖動(dòng)燒杯的方法可以改變這種情況，但實(shí)踐證明，攪拌速度不同，測(cè)試的值也會(huì)不一樣，同時(shí)攪拌或搖動(dòng)又會(huì)加速CO2的溶解，所以也不可取。
5、
由于玻璃電阻的內(nèi)阻很高，內(nèi)阻越高玻璃膜就越厚，其不對(duì)稱(chēng)電位就會(huì)加大，電極的惰性也隨之加大，電動(dòng)勢(shì)的產(chǎn)生就越于緩慢。同時(shí)，由于純水是一種無(wú)緩沖作用的液體，與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的性質(zhì)完全不同，在標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中表現(xiàn)良好的電極一下子移至無(wú)緩沖性的純水中，電極電位的建立時(shí)間無(wú)疑就會(huì)變得遲緩。
純水pH值的測(cè)量要想獲得一個(gè)比較滿意的結(jié)果，是一件比較困難的事情，特別是用常規(guī)的復(fù)合電極在實(shí)驗(yàn)室敞放式的測(cè)量更是如此。表現(xiàn)情況往往是：響應(yīng)緩慢，示值漂移，重復(fù)性差，準(zhǔn)確度低等。
一、產(chǎn)生的原因：
1、由于純水中離子濃度非常低，而參比電極鹽橋溶液選中高濃度3mol/L的Kcl，相互之間的濃度差較大，與它在普通溶液中的情況差別很大。在純水會(huì)加大鹽橋溶液的滲透速度，促使鹽橋的損耗，從而加速了K+和CL-的濃度的降低。引起液接界電位的變化和不穩(wěn)定，而Ag/AgCl參比電極本身的電位取決于CL-的濃度。CL-濃度發(fā)生了變化，其參比電極自身電位也會(huì)隨之變化。于是就使得示值漂移。特別是不能補(bǔ)充內(nèi)參比液的復(fù)合電極更會(huì)如此。
2、為了保證復(fù)合電極的pH零電位，鹽橋必須采用高濃度的Kcl，同時(shí)為了防止Ag/AgCl鍍層被高濃度的Kcl溶解，在鹽橋中又必須添加粉末狀的AgCl，使鹽橋溶液被AgCl飽和。但是根據(jù)上述第1條所述，由于鹽橋溶液中Kcl濃度的降低，又使原本溶解在其中的AgCl過(guò)飽和而沉淀，從而堵塞液接界。
3、純水很容易受到污染，在燒杯中敞開(kāi)測(cè)量，很容易受到CO2吸收的影響，PH值會(huì)不停地往下降，有關(guān)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定測(cè)量必須在一個(gè)特殊的裝置中密閉中進(jìn)行。但在一般實(shí)驗(yàn)室中難于實(shí)行。
4、 PH值反映的是H+的活度，（H+）而不是H+的濃度[H+]，其關(guān)系為（H+）＝f×[H+]。F為H+的活度系數(shù)。它是由溶液中所有離子的總濃度決定而不只決定于被測(cè)離子的濃度。在理論純水中活度系數(shù)f等于1，但只要有其它離子存在，活度系數(shù)就要改變，PH值也就會(huì)改變。即PH值受溶液中總的離子濃度的影響，總離子濃度變化，PH值就要改變。
由于復(fù)合電極液接界很靠近PH敏感玻璃球泡，從液接界滲漏出的鹽橋溶液首先聚集在敏感球泡周?chē)淖兞似涓浇目傠x子濃度，由上述原因可知，使用測(cè)量值只是敏感球泡附近的被改變了PH值，不能反映其真實(shí)的PH值。雖然采用攪拌或搖動(dòng)燒杯的方法可以改變這種情況，但實(shí)踐證明，攪拌速度不同，測(cè)試的值也會(huì)不一樣，同時(shí)攪拌或搖動(dòng)又會(huì)加速CO2的溶解，所以也不可取。
5、
由于玻璃電阻的內(nèi)阻很高，內(nèi)阻越高玻璃膜就越厚，其不對(duì)稱(chēng)電位就會(huì)加大，電極的惰性也隨之加大，電動(dòng)勢(shì)的產(chǎn)生就越于緩慢。同時(shí)，由于純水是一種無(wú)緩沖作用的液體，與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的性質(zhì)完全不同，在標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中表現(xiàn)良好的電極一下子移至無(wú)緩沖性的純水中，電極電位的建立時(shí)間無(wú)疑就會(huì)變得遲緩。

明白了!測(cè)定水PH值難怪要等30min還沒(méi)穩(wěn)定!

常規(guī)PH玻璃電極是很難測(cè)準(zhǔn)的純水的PH值的,不過(guò)有條件的話,去買(mǎi)梅特勒公司專(zhuān)用測(cè)純水的電極,這樣數(shù)據(jù)就比較好的

請(qǐng)問(wèn)MT的電極是國(guó)外生產(chǎn)的嗎？

梅特勒公司專(zhuān)用測(cè)純水的電極什么型號(hào)

我的金幣怎么少了，誰(shuí)那了？

原來(lái)以為純水無(wú)法測(cè)PH值，現(xiàn)在終于明白了，感謝斑竹教學(xué)。:)

了解了測(cè)純水的PH值,謝謝了,我們公司正要做認(rèn)證,需要測(cè)純水,我馬上買(mǎi)專(zhuān)測(cè)純水的PH計(jì).

謝謝樓主。
不過(guò)我還有一個(gè)很弱的問(wèn)題：蒸餾水的PH值應(yīng)該是7.0還是7.3？

跟電極還是有關(guān)系吧,有的電極測(cè)還是很快就穩(wěn)定的

為什么沒(méi)有人回答我？蒸餾水的PH值應(yīng)該是7.0還是7.3？再次請(qǐng)問(wèn)

一般來(lái)說(shuō)普通的一次蒸餾水由于受二氧化碳的影響，其pH值在6.5左右。

原來(lái)測(cè)電導(dǎo)率還需要等這么長(zhǎng)時(shí)間

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梅特勒-托利多(Mettler-Toledo)公司是瑞士公司,在現(xiàn)在是全球領(lǐng)先的精密儀器及衡器制造商,他們的產(chǎn)品我用過(guò),發(fā)酵罐上的pH計(jì)在線系統(tǒng)很好使的,他們公司產(chǎn)品在pH/氧化還原測(cè)量系統(tǒng)（pH電極/pH計(jì)/工業(yè)酸度計(jì)），溶氧測(cè)量系統(tǒng)，濁度測(cè)量系統(tǒng)，電導(dǎo)測(cè)量系統(tǒng)，二氧化碳測(cè)量系統(tǒng)，護(hù)套，Thornton超純水分析系統(tǒng)比較好,其他的沒(méi)用過(guò),就不很清楚了.

忘了說(shuō),梅特勒-托利多(Mettler-Toledo)公司在國(guó)內(nèi)有代理,在線ph計(jì)我用的一款(裝在發(fā)酵罐上,可在0.1MP,121攝式度下反復(fù)滅菌10~20次,用的好可以用到50次.)價(jià)錢(qián)在3000左右.

關(guān)于蒸餾水的PH值,化驗(yàn)室用水要求是這樣規(guī)定的
一級(jí)、二級(jí)水無(wú)法準(zhǔn)確測(cè)定其PH值，不做要求。
三級(jí)水的PH值（25℃）為：5.0-7.5

去買(mǎi)梅特勒公司專(zhuān)用測(cè)純水的電極,這樣數(shù)據(jù)就比較好的，電極勢(shì)Pure Lab玻璃電極，很貴的！

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