PFOS

一、 PFOS介紹
PFOS代表全氟辛烷磺酸鹽(perfluorooctane sulphonate)的英文縮寫，它由全氟化酸性硫酸基酸中完全氟化的陰離子組成。術語Perfluorinated 常常用于描述物質中碳原子里所有氫離子都被轉變成氟。目前，PFOS已成為全氟化酸性硫酸基酸(perfluorooctane sulphonic acid)各種類型派生物及含有這些派生物的聚合體的代名詞。當PFOS被外界所發現時，是以經過降解的PFOS形態存在的。那些可分解成PFOS的物質則被稱作PFOS有關物質。在美國化學文摘登記目錄中，有96種不同氟化有機物可在環境中通過降解釋放出PFOS，這些物質被稱作PFOS有關物質.
全氟辛烷磺酸的識別
化學文摘社化學品名稱:
全氟辛烷磺酸；
辛烷磺酸納, 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十七氟；
同物異名:
1-辛烷磺酸納酸,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十七氟；
1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十七氟- 1-辛烷磺酸納酸；
1-辛烷磺酸納酸,十七氟-；
1-全氟辛烷磺酸納酸；
十七氟-1-辛烷磺酸納酸；
全氟辛烷磺酸納酸；
全氟辛烷磺酸；

二、 PFOS的危害性
1、持久性
全氟辛烷磺酸的持久性極強，是最難分解的有機污染物，在濃硫酸中煮一小時也不分解。據有關研究，在各種溫度和酸堿度下，對全氟辛烷磺酸進行水解作用，均沒有發現有明顯的降解；PFOS在增氧和無氧環境都具有很好的穩定性，采用各種微生物和條件進行的大量研究表明，PFOS沒有發生任何降解的跡象。唯一出現 PFOS分解的情況，是在高溫條件下進行的焚燒。
PFOS鉀鹽經過49天50 oC溫度條件的水解，測試出的pH值范圍在1.5-11之間。PFOS物質沒有發生降解，根據這些結果，可以算出PFOS鉀鹽在25 oC溫度條件的半衰期為> 41年。
2、生物累積性
試驗研究表明，PFOS可以在有機生物體內聚積。已有諸多證據表明，水生食物鏈生物對PFOS有較強的富積作用。魚類對PFOS的濃縮倍數為 500-12000倍。研究發現，彩虹鮭魚在受到相關濃度的PFOS影響后，其肝臟和血清中表現出的生物累積系數分別為2900和3100。水中的 PFOS通過水生生物的富積作用和食物鏈向包括人類在內的高位生物轉移。
目前，在高等動物體內已發現了高濃度PFOS的存在，且生物體內的蓄積水平高于已知的有機氯農藥和二口惡英等持久性有機污染物的數百倍至數千倍，成為繼多氯聯苯、有機氯農藥和二口惡英之后，一種新的持久性的環境污染物。對各地的主要食肉動物的數據的監測表明，全氟辛烷磺酸的含量很高，表明全氟辛烷磺酸具有很高的生物累積和生物放大的特性。各種哺乳動物、鳥類和魚類的生物放大系數在兩個營養層次之間從22－160不等。在北極熊肝臟里測量到的全氟辛烷磺酸的濃度超過了所有其他已知的各種有機鹵素的濃度。
與許多持久性有機污染物的通常情況相反，全氟辛烷磺酸在脂肪組織中不會累積起來。這是因為全氟辛烷磺酸既具有疏水性，又具有疏脂性。相反，全氟辛烷磺酸依附于血液和肝臟中的蛋白質。據EPA、歐洲、日本及我國研究機構的研究結果表明：PFOS及其衍生物通過呼吸道吸入和飲用水、食物的攝入等途徑，而很難被生物體排出，尤其最終富集于人體、生物體中的血、肝、腎、腦中。
3、毒性
有關專家對PFOS的毒性研究發現，PFOS具有肝臟毒性，影響脂肪代謝；使實驗動物精子數減少、畸形精子數增加；引起機體多個臟器器官內的過氧化產物增加，造成氧化損傷，直接或間接地損害遺傳物質，引發腫瘤；PFOS破壞中樞神經系統內興奮性和抑制性氨基酸水平的平衡，使動物更容易興奮和激怒；延遲幼齡動物的生長發育，影響記憶和條件反射弧的建立；降低血清中甲狀腺激素水平。大量的調查研究發現，PFOS具有遺傳毒性、雄性生殖毒性、神經毒性、發育毒性和內分泌干擾作用等多種毒性，被認為是一類具有全身多器臟毒性的環境污染物。
4、遠距離環境遷移的能力
全氟辛烷磺酸鉀鹽的已知蒸汽壓力為3.31 × 10-4帕。由于這種蒸汽壓力和較低的空氣－水分離系數(< 2 × 10-6), 全氟辛烷磺酸本身不會大量揮發。由于全氟辛烷磺酸具有表面活性，因此假定可以在主要限于粒子的大氣中遷移。鑒于全氟辛烷磺酸在所有已進行的測試中體現出極強的抗降解性，預計這種物質的大氣半衰期超過兩天。全氟辛烷磺酸的間接光解半衰期估計超過3.7年。
PFOS具有遠距離環境傳輸的能力，污染范圍十分廣泛。據有關資料表明，全世界范圍內被調查的地下水、地表水和海水，甚至連人跡罕至的北極地區，生態環境樣品、野生動物和人體內無一例外的存在PFOS的污染蹤跡。
基于PFOS物質具有持久性、高度生物累積性、有毒以及可以遠距離環境遷移的特點，符合斯德哥爾摩公約關于持久性有機污染物定義特征，被普遍認為是符合國際PoPs公約組織所定義的持久性有機污染物（簡稱POP）、持久累積毒性物（簡稱PBT）類物質，因而引起了更加廣泛的關注，全球限用PFOS及其衍生物的呼聲越來越高。瑞典**認為，帶有PFOS特性的物質一旦進入環境，將持久存在并對生物體健康構成長期威脅，應當限制其使用。G/TBT/N/SWE /51通告的發布，使得瑞典成為全球第一個對PFOS說“不”的國家。

三、發達國家和國際組織的研究進展及相關政策
2000年，美國主要生產PFOS的廠家3M公司宣布禁止生產和應用該類物質，引起了公眾、環境科學界及發達國家和國際組織對PFOS的關注，2004年的“杜邦特氟龍事件” 更是將人們對PFOS的關注引向了一個新的高度。丹麥在2001年出臺了相關的PFOS檢測監控條例；2005年瑞典的51號TBT通報旨在全球性禁止生產和應用PFOS。除了瑞典外，歐盟，美國，加拿大等發達國家和地區都在積極地對PFOS的環境和健康危害進行評價，以便確定自己國家的環境保護政策，推動在本地區和全球限制使用PFOS及其衍生物的活動。
1、發達國家和地區
2004年，在美國馬里蘭州巴爾的摩市舉行的43屆美國毒理學會上，第一次設了有機氟專題，專門討論PFOS的環境污染問題，交流毒性研究成果。美國已經在2001年把PFOS列為國家環保局重點監測的環境污染物黑名單，置于嚴格管理的范圍之內。
北歐國家一直是歐洲內部環境政策的主要倡導者。2004年12月，挪威污染控制局提出了一項行動計劃，將加強管理PFOS及PFOS有關物質。其中，計劃將含有PFOS的廢物列入有害廢棄物。計劃稱：如產業無法自動減少PFOS的排放，**將提出實質上的禁用令，并向其他歐盟國家游說提出制定國際管理措施。
英國環境、食品和農村事務部會同英格蘭和威爾士環境局2004年8月公布了《停用全氟辛烷磺酸及可能降解而產生全氟辛烷磺酸的物質草案》，希望該草案能促成歐盟內部的禁用。為此，報告對歐盟內有關PFOS需求情況作了初步評估。
受歐盟內部和美國3M公司有關基礎數據的影響，歐盟委員會根據《歐盟未來化學品政策（REACH）法規》對PFOS等全氟有機化合物污染問題表示了密切關注。2005年4月28日，歐盟頒發《化學藥品注冊、評估和授權認可法案》草案，旨在保護人類和環境不受化學藥品毒副作用的侵害。該法實施后將斥巨資對歐洲大陸廣泛上架的萬余種化學品進行監測和授權。英國、挪威、瑞典等國正在積極對推動PFOS和PFOA等全有機化合物環境污染相關評估工作的開展。
2、國際組織
非**組織“地球之友”在調查了英國境內各大超市、量販店、化妝品經銷商、玩具經銷商等后披露，人們的日常用品（如塑料瓶、奶瓶、食品罐頭、電子設備、紡織品、衣服、PVC地板、油漆、洗滌和化妝品等），都隱含一些危險化學品，其中一些產品就含有PFOS。“地球之友”和“綠色和平組織”等還為此建立了“ 化學反應運動”，積極推動其內部的《未來無毒宣言》，其中的有毒化合物欄目中就包括PFOS。
經濟合作與發展組織也在密切關注PFOS的環境污染問題，經合組織成員國已同意對紡織用化學品中的PFOS進行健康與環境風險評估，英、美等國的代表多次就PFOS在環境中的蓄積與可能對人體健康產生的危害表示密切關注。
瑞典根據《斯德哥爾摩公約》向聯合國提出了禁止使用PFOS的建議，以便于減少持久性有機污染物的排放。同時，瑞典還向歐洲委員會提出希望將PFOS納入國家性的禁止法令中。國際“關于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約審查委員會”將在2005年11月召開會議，審議決定是否將包括PFOS在內的五種化合物列入《關于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》(簡稱PoPs公約)。一旦PFOS被列入該公約，PFOS及其衍生物的使用將被全面封殺，在全球范圍內遭遇限制使用，直至完全禁用的命運。根據國際環境科學專家的預測，PFOS很有可能在5年之內被列為持久性有機污染物黑名單。

指令規定，歐盟市場上銷售以PFOS為構成物質或要素的，若濃度或質量等于或超過0.005%的將不得銷售；而在成品和半成品中使用PFOS濃度或質量等于或超過0.1%，則成品、半成品及零件也將被列入禁售范圍。這標志著歐盟正式全面禁止ＰＦＯＳ在商品中的使用。
據介紹，ＰＦＯＳ是目前最難降解的有機污染物之一，它具有疏水疏油的特性，用途廣泛。ＰＦＯＳ可以通過呼吸和食用被生物體攝取，其大部分與血漿蛋白結合存在于血液中，其余則蓄積在動物的肝臟組織和肌肉組織中。動物實驗表明，每公斤動物體重有２毫克的ＰＦＯＳ含量就可導致死亡。
據德國媒體報道，10月24日，歐盟議會正式通過決議，規定歐盟市場上制成品中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)的含量不能超過質量的0.005%，這標志著歐盟正式全面禁止PFOS在商品中的使用，該禁令的過渡期為18個月。
作為20世紀最重要的化工產品之一，氟化有機物在工業生產和生活消費領域有著廣泛的應用。全氟辛烷磺酸鹽（PFOS）同時具備疏油、疏水等特性，被廣泛用于生產紡織品、皮革制品、家具和地毯等表面防污處理劑；由于其化學性質非常穩定，被作為中間體用于生產涂料、泡沫滅火劑、地板上光劑、農藥和滅白蟻藥劑等。此外，還被使用于油漆添加劑、粘合劑、醫藥產品、阻燃劑、石油及礦業產品、殺蟲劑等，包括與人們生活接觸密切的紙制食品包裝材料和不粘鍋等近千種產品。