如何制定二級標準物質（GBW(E)）定期確認量值的管控辦法

我實驗室針對電鍍藥水及電鍍廢水進行重金屬濃度分析，采用火焰原子吸收分光光度法，分析標準物質為上海計量測試技術研究院所制的單元素二級標準物質，如水中銅、鎳、總鉻、金、鈷、鐵、鋅等分析標準物質，每瓶100mL，標準值為0.100g/L，擴展不確定度為0.001g/L，證書上注明有效期為1年。由于某些元素標準液比較少用，一年后有的還剩半瓶多，但是證書已經過期了。如果倒掉再買新的，那不是太浪費了。我司每年都要ISO質量評審，依據量值可追溯性，是不是可以自己制定確認辦法，自己定值確認來實現量值可追溯性呢？請專家指導，在此拜謝先！

先不說有沒有技術能力進行標準物質定值，先看量值溯源圖。原本是原子吸收溯源至二級標物，現在你們又用原吸定值二級標物，這就搞亂了溯源關系，測量不確定度父子繼承的關系完全混亂，從邏輯上和現實中都是不可接受的。就算用其他方法定值二級標物，例如用ICP或ICP-MS，測量結果也沒有信服力——一方面要考慮ICP或ICP-MS又向誰溯源的問題——會不會與原吸的途徑平行了——從而實際上不能量傳至二級標物；另一方面又要考慮標物穩定性問題：標物的不確定度是包含了整個有效期內穩定性的總的不確定度，你現在延長了有效期，那不確定度還能是原來的嗎？要擴大嗎？擴大多少？評估過從有效期截止日以來至未來你希望延長的這段時間的穩定性變化了嗎？
歸根結底，標物使用方對標物的重新認定，一般是不可行的，至少要實現的話成本遠高于重新購買。

回復 2# vandyke


    感謝指教！看來是省不了……標物我都是恒溫（25℃左右）避光保存，這樣穩定性會下降嘛，我用原吸測其吸光度，重現性跟新買的差不多，能否說明標物穩定性良好呢？

按照標物證書上的保存方法保存，只能確保有效期內的量值可靠。要知道，標物的有效期不是隨便定的，都是做過穩定性考核的，它1年有效期是有數據支持的。僅憑原吸吸光度的復現性和新買的差不多，證據不足。最簡單的反駁：原吸隨著時間的增長，響應值降低，而溶液隨著時間的增長由于揮發的影響濃度高了，結果兩個效應相抵消，你如何得出標物穩定的結論？

回復 4# vandyke


    小生不才，領教了，多謝指導！