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[光譜/光度] 我對液相色譜檢出限的理解

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1#
ofooo 發表于 2009-7-4 22:54:26 | 只看該作者 回帖獎勵 |倒序瀏覽 |閱讀模式
本帖最后由 ofooo 于 2009-7-4 23:03 編輯

看到前面對液相色譜檢出限的討論,我也借此機會談談對其檢出限的理解,雖然我剛從事液相檢定不久,存在很多理解誤區,還望大家指教:
根據化學分析中的檢出限和測量下限的定義:
儀器檢出限濃度公式為:C=k*S/m
其中k為置信因子,一般取2(少數,如熒光分光光度計、測汞儀)或3(多數,如原子吸收、原子熒光等)
s為空白標準偏差
m為標準曲線在低濃度范圍內的斜率
在原子吸收、原子熒光檢定中,很容易由系列濃度的標準曲線得到斜率m,但是在液相中,可能這個方法不好實現(懷疑是峰高和濃度不是很好的線性關系),所以規程只是按(0,0)(c低,H)得到低濃度范圍內的近似斜率,即m=H/c低
由得不到空白的標準偏差,所以以噪音Nd代替S。
所以檢出限濃度C=k*S/m=2*Nd*C低/H
又考慮進樣量對檢出限的影響,所以將濃度換算為質量,避免了進樣量的影響:
c*V1=2*Nd*(C低*V)/H
又因為規程注明:按20ul進樣量計算,即v1=20
代入得:c=2*Nd*C低*V/20H
這可以解釋液相色譜的檢出限公式,因為檢出限所指的標準曲線是針對低濃度范圍的,所以檢測檢出限時,應該用10-7M的溶液,而不是10-4M。

類似的,可以理解離子色譜的檢出限問題:
c=2*Hn/(H/Cs)=2*Hn*Cs/H
只是它忽略了進樣量的影響
但是離子色譜檢定中,進行了系列濃度的檢測以得到線性相關系數,一般來說可以直接由該直線得到的m代入計算,而不需要用H/Cs來代替m,除非測線性相關系數用的系列溶液的濃度偏大。
關于這個問題還有望各位前輩指教。
2#
江挺 發表于 2009-9-22 09:26:26 | 只看該作者
檢出限濃度C=k*S/m=2*Nd*C低/H
3#
小小平頭 發表于 2010-11-4 21:33:39 | 只看該作者
真帥,茅塞頓開
4#
lovelymolly 發表于 2010-11-5 10:10:20 | 只看該作者
學習了,謝謝樓主
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