1. 原子光譜的理論基礎
光譜分析是根據物質的特征光譜來研究物質的化學組成、結構和存在狀態的一類分析領域,它可分為原子發射光譜分析、原子吸收光譜分析、分子發射光譜分析、分子吸收光譜分析、X射線熒光光譜分析、原子和分子熒光光譜分析、紅外和拉曼光譜分析等各類分析方法。
原子發射光譜分析是根據試樣物質中氣態原子(或離子)被激發以后,其外層電子輻射躍遷所發射的特征輻射能(不同的光譜),來研究物質化學組成的一種方法。常稱為光譜化學分析,也簡稱為光譜分析。
1. 1 原子的結構和輻射躍遷
原子光譜是原子內部運動的一種客觀反映,原子光譜的產生與原子的結構密切有關。在原子光譜分析時,最被關心的是光譜線波長的選擇,以及所選光譜線的強度,而譜線的波長以及影響譜線強度的因素與原子結構密切相關。因此,一個光譜分析工作者有必要對原子結構及輻射躍遷過程有所了解。
早在19世紀中,人們已積累了一些原子光譜的實踐知識。Bunsen及Kirchhoff最先將分光鏡應用于元素的鑒定及分析,并將元素與特征譜線相聯系,認識到線光譜是原子發射的。
1913年Bohr提出了原子結構學說,其要點如下:
9) 電子繞核作圓周運行,可以有若干個分立的圓形軌道,在不同軌道上運行的電子處于不同的能量狀態。在這些軌道上運行的電子不輻射能量,即處于定態。在多個可能的定態中,能量最低的態叫基態,其它稱為激發態
10) 原子可以由某一定態躍遷至另一定態。在此過程中發射或吸收能量,兩態之間的能量差等于發射或吸收一個光子所具有的能量,即
h?=E2-E1
上式稱為Bohr頻率條件。式中,E2 ? E1。如E2為起始態能量,則發射輻射;如E2為終止態能量,則吸收輻射。h為planck常數(6.6262×10-34J?S)。
17) 原子可能存在的定態只能取一些不連續的狀態,即電子只能沿著特定的軌道繞核旋轉。在這些軌道上,電子的軌道運動角動量P?必須等于h/2?的正整數倍。即
P?= n?h/2? (n=1,2,3??)
此式稱為Bohr量子化規則,n稱為主量子數據。 |
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