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計量論壇

標題: 測定純水pH值的影響因素 [打印本頁]

作者: ycjlzxj 時間: 2007-5-2 02:58
標題: 測定純水pH值的影響因素
測定純水pH值的影響因素

純水pH值的測量要想獲得一個比較滿意的結果，是一件比較困難的事情，特別是用常規的復合電極在實驗室敞放式的測量更是如此。表現情況往往是：響應緩慢，示值漂移，重復性差，準確度低等。
一、產生的原因：
1、由于純水中離子濃度非常低，而參比電極鹽橋溶液選中高濃度3mol/L的Kcl，相互之間的濃度差較大，與它在普通溶液中的情況差別很大。在純水會加大鹽橋溶液的滲透速度，促使鹽橋的損耗，從而加速了K+和CL-的濃度的降低。引起液接界電位的變化和不穩定，而Ag/AgCl參比電極本身的電位取決于CL-的濃度。CL-濃度發生了變化，其參比電極自身電位也會隨之變化。于是就使得示值漂移。特別是不能補充內參比液的復合電極更會如此。
2、為了保證復合電極的pH零電位，鹽橋必須采用高濃度的Kcl，同時為了防止Ag/AgCl鍍層被高濃度的Kcl溶解，在鹽橋中又必須添加粉末狀的AgCl，使鹽橋溶液被AgCl飽和。但是根據上述第1條所述，由于鹽橋溶液中Kcl濃度的降低，又使原本溶解在其中的AgCl過飽和而沉淀，從而堵塞液接界。
3、純水很容易受到污染，在燒杯中敞開測量，很容易受到CO2吸收的影響，PH值會不停地往下降，有關國際標準規定測量必須在一個特殊的裝置中密閉中進行。但在一般實驗室中難于實行。
4、 PH值反映的是H+的活度，（H+）而不是H+的濃度[H+]，其關系為（H+）＝f×[H+]。F為H+的活度系數。它是由溶液中所有離子的總濃度決定而不只決定于被測離子的濃度。在理論純水中活度系數f等于1，但只要有其它離子存在，活度系數就要改變，PH值也就會改變。即PH值受溶液中總的離子濃度的影響，總離子濃度變化，PH值就要改變。
由于復合電極液接界很靠近PH敏感玻璃球泡，從液接界滲漏出的鹽橋溶液首先聚集在敏感球泡周圍，改變了其附近的總離子濃度，由上述原因可知，使用測量值只是敏感球泡附近的被改變了PH值，不能反映其真實的PH值。雖然采用攪拌或搖動燒杯的方法可以改變這種情況，但實踐證明，攪拌速度不同，測試的值也會不一樣，同時攪拌或搖動又會加速CO2的溶解，所以也不可取。
5、
由于玻璃電阻的內阻很高，內阻越高玻璃膜就越厚，其不對稱電位就會加大，電極的惰性也隨之加大，電動勢的產生就越于緩慢。同時，由于純水是一種無緩沖作用的液體，與標準緩沖溶液的性質完全不同，在標準緩沖溶液中表現良好的電極一下子移至無緩沖性的純水中，電極電位的建立時間無疑就會變得遲緩。
純水pH值的測量要想獲得一個比較滿意的結果，是一件比較困難的事情，特別是用常規的復合電極在實驗室敞放式的測量更是如此。表現情況往往是：響應緩慢，示值漂移，重復性差，準確度低等。
一、產生的原因：
1、由于純水中離子濃度非常低，而參比電極鹽橋溶液選中高濃度3mol/L的Kcl，相互之間的濃度差較大，與它在普通溶液中的情況差別很大。在純水會加大鹽橋溶液的滲透速度，促使鹽橋的損耗，從而加速了K+和CL-的濃度的降低。引起液接界電位的變化和不穩定，而Ag/AgCl參比電極本身的電位取決于CL-的濃度。CL-濃度發生了變化，其參比電極自身電位也會隨之變化。于是就使得示值漂移。特別是不能補充內參比液的復合電極更會如此。
2、為了保證復合電極的pH零電位，鹽橋必須采用高濃度的Kcl，同時為了防止Ag/AgCl鍍層被高濃度的Kcl溶解，在鹽橋中又必須添加粉末狀的AgCl，使鹽橋溶液被AgCl飽和。但是根據上述第1條所述，由于鹽橋溶液中Kcl濃度的降低，又使原本溶解在其中的AgCl過飽和而沉淀，從而堵塞液接界。
3、純水很容易受到污染，在燒杯中敞開測量，很容易受到CO2吸收的影響，PH值會不停地往下降，有關國際標準規定測量必須在一個特殊的裝置中密閉中進行。但在一般實驗室中難于實行。
4、 PH值反映的是H+的活度，（H+）而不是H+的濃度[H+]，其關系為（H+）＝f×[H+]。F為H+的活度系數。它是由溶液中所有離子的總濃度決定而不只決定于被測離子的濃度。在理論純水中活度系數f等于1，但只要有其它離子存在，活度系數就要改變，PH值也就會改變。即PH值受溶液中總的離子濃度的影響，總離子濃度變化，PH值就要改變。
由于復合電極液接界很靠近PH敏感玻璃球泡，從液接界滲漏出的鹽橋溶液首先聚集在敏感球泡周圍，改變了其附近的總離子濃度，由上述原因可知，使用測量值只是敏感球泡附近的被改變了PH值，不能反映其真實的PH值。雖然采用攪拌或搖動燒杯的方法可以改變這種情況，但實踐證明，攪拌速度不同，測試的值也會不一樣，同時攪拌或搖動又會加速CO2的溶解，所以也不可取。
5、
由于玻璃電阻的內阻很高，內阻越高玻璃膜就越厚，其不對稱電位就會加大，電極的惰性也隨之加大，電動勢的產生就越于緩慢。同時，由于純水是一種無緩沖作用的液體，與標準緩沖溶液的性質完全不同，在標準緩沖溶液中表現良好的電極一下子移至無緩沖性的純水中，電極電位的建立時間無疑就會變得遲緩。

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測定純水pH值的影響因素

作者: czg118 時間: 2007-5-3 16:00
明白了!測定水PH值難怪要等30min還沒穩定!

作者: xuxiuc 時間: 2007-5-11 09:40
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作者: 哥倆好 時間: 2007-5-14 09:45
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作者: whc 時間: 2007-5-15 19:05
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作者: whc 時間: 2007-5-15 19:11
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作者: chemie2004 時間: 2007-5-25 18:05
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作者: jinyuewang 時間: 2007-7-4 08:56
了解了測純水的PH值,謝謝了,我們公司正要做認證,需要測純水,我馬上買專測純水的PH計.

作者: changjing 時間: 2007-7-5 11:28
謝謝樓主。
不過我還有一個很弱的問題：蒸餾水的PH值應該是7.0還是7.3？

作者: utrark 時間: 2007-7-7 08:16
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作者: changjing 時間: 2007-7-10 17:50
為什么沒有人回答我？蒸餾水的PH值應該是7.0還是7.3？再次請問

作者: xwtsq 時間: 2007-7-19 14:45
標題: 回復 #11 changjing 的帖子
一般來說普通的一次蒸餾水由于受二氧化碳的影響，其pH值在6.5左右。

作者: liudb 時間: 2007-7-26 10:59
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作者: 25725027 時間: 2007-11-30 02:07
標題: 金幣
對不起，您的操作將會導致您的金幣低于系統規定的下限值 1 ，請返回修正后重新提交。

作者: 丁小平 時間: 2007-11-30 10:44
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作者: 丁小平 時間: 2007-11-30 10:49
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作者: zlfasd 時間: 2007-12-1 09:44
關于蒸餾水的PH值,化驗室用水要求是這樣規定的
一級、二級水無法準確測定其PH值，不做要求。
三級水的PH值（25℃）為：5.0-7.5

作者: northwester 時間: 2015-2-6 02:26
去買梅特勒公司專用測純水的電極,這樣數據就比較好的，電極勢Pure Lab玻璃電極，很貴的！

作者: cuiyihua 時間: 2023-6-16 09:19
常規PH玻璃電極是很難測準的純水的PH值的,不過有條件的話,去買梅特勒公司專用測純水的電極,這樣數據就比較好的

作者: cuiyihua 時間: 2023-6-16 09:20
常規PH玻璃電極是很難測準的純水的PH值的,不過有條件的話,去買梅特勒公司專用測純水的電極,這樣數據就比較好的

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